Cu@Core in the Cu <sub>3</sub> C <sub>3</sub> Ring with 2-bdppmapy: A High-Quantum-Yield Planar Hexagonal Cu(I) Metallacycle
Notice bibliographique
Résumé
Despite the potential of Cu(I) complexes in optoelectronics, their practical application is hindered by their susceptibility to oxidation and low photoluminescence quantum yields (PLQYs). While phosphine–alkynyl coligation strategies have improved stability, structural distortions in conventional open-cube Cu 4 clusters limit PLQYs to an unsatisfactory level. Herein, we address this challenge via ligand engineering with a bidentate diphosphine (2-bdppmapy = N,N -bis((diphenylphosphino)methyl)-2-pyridinamine). This design enables the synthesis of planar tetranuclear clusters [(2-bdppmapy) 3 Cu 4 (μ 3 -PhC≡C) 3 ]X (X – = I –, Br –, ClO 4 –, BF 4 –, Cl – ) featuring a near-perfect coplanar Cu 3 C 3 @Cu hexagonal ring. Single-crystal X-ray diffraction reveals exceptional planarity (mean deviation: 0.025 Å) and strong cuprophilic interactions (Cu···Cu: 2.387–2.441 Å). These complexes achieve an unprecedented solid-state PLQY of up to 93% with turquoise emission, attributed to their rigid planar architecture, which maximizes electronic delocalization. Spectroscopic analysis reveals a structured emission band with a maximum at 483 nm and a pronounced shoulder at 526 nm, which arise from ν(C═C) and ν(C≡C) stretching vibrations localized on the phenylacetylene ligands. Notably, the emissions exhibit microsecond-scale lifetimes (τ ≈ 22 μs), indicative of long-lived triplet phosphorescence. Theoretical calculations further confirm that the vibronically structured emission originates from T 1 triplet excited states derived from hybrid metal-to-ligand charge transfer and intraligand charge transfer transitions within the phenylacetylene framework.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».