Syntheses and Multi-NMR Study of <i>fac</i>- and <i>mer</i>-OsO<sub>3</sub>F<sub>2</sub>(NCCH<sub>3</sub>) and the X-ray Crystal Structure (<i>n</i> = 2) and Raman Spectrum (<i>n</i> = 0) of <i>fac</i>-OsO<sub>3</sub>F<sub>2</sub>(NCCH<sub>3</sub>)·<i>n</i>CH<sub>3</sub>CN
Notice bibliographique
Résumé
Dissolution of the infinite chain polymer, (OsO<sub>3</sub>F<sub>2</sub>)<sub>∞</sub>, in CH<sub>3</sub>CN solvent at −40 °C followed by solvent removal under vacuum at −40 °C yielded <i>fac</i>-OsO<sub>3</sub>F<sub>2</sub>(NCCH<sub>3</sub>)·<i>n</i>CH<sub>3</sub>CN (<i>n</i> ≥ 2). Continued pumping at −40 °C with removal of uncoordinated CH<sub>3</sub>CN yielded <i>fac</i>-OsO<sub>3</sub>F<sub>2</sub>(NCCH<sub>3</sub>). Both <i>fac</i>-OsO<sub>3</sub>F<sub>2</sub>(NCCH<sub>3</sub>)·<i>n</i>CH<sub>3</sub>CN and <i>fac</i>-OsO<sub>3</sub>F<sub>2</sub>(NCCH<sub>3</sub>) are yellow-brown solids and were characterized by low-temperature (−150 °C) Raman spectroscopy. The crystal structure (−173 °C) of <i>fac</i>-OsO<sub>3</sub>F<sub>2</sub>(NCCH<sub>3</sub>)·2CH<sub>3</sub>CN consists of two co-crystallized CH<sub>3</sub>CN molecules and a pseudo-octahedral OsO<sub>3</sub>F<sub>2</sub>·NCCH<sub>3</sub> molecule in which three oxygen atoms are in a facial arrangement and CH<sub>3</sub>CN is coordinated trans to an oxygen atom in an end-on fashion. The Os---N bond length (2.205(3) Å) is among the shortest M---N adduct bonds observed for a d<sup>0</sup> transition metal oxide fluoride. The <sup>19</sup>F NMR spectrum of (OsO<sub>3</sub>F<sub>2</sub>)<sub>∞</sub> in CH<sub>3</sub>CN solvent (−40 °C) is a singlet (−99.6 ppm) corresponding to <i>fac</i>-OsO<sub>3</sub>F<sub>2</sub>(NCCH<sub>3</sub>). The <sup>1</sup>H, <sup>15</sup>N, <sup>13</sup>C, and <sup>19</sup>F NMR spectra of <sup>15</sup>N-enriched OsO<sub>3</sub>F<sub>2</sub>(NCCH<sub>3</sub>) were recorded in SO<sub>2</sub>ClF solvent (−84 °C). Nitrogen-15 enrichment resulted in splitting of the <sup>19</sup>F resonance of <i>fac</i>-OsO<sub>3</sub>F<sub>2</sub>(<sup>15</sup>NCCH<sub>3</sub>) into a doublet (<sup>2</sup><i>J</i>(<sup>15</sup>N−<sup>19</sup>F), 21 Hz). In addition, a doublet of doublets (<sup>2</sup><i>J</i>(<sup>19</sup>F<sub>ax</sub>−<sup>19</sup>F<sub>eq</sub>), 134 Hz; <sup>2</sup><i>J</i>(<sup>15</sup>N−<sup>19</sup>F<sub>eq</sub>), 18 Hz) and a doublet (<sup>2</sup><i>J</i>(<sup>19</sup>F<sub>ax</sub>−<sup>19</sup>F<sub>eq</sub>), 134 Hz) were observed in the <sup>19</sup>F NMR spectrum that have been assigned to <i>mer</i>-OsO<sub>3</sub>F<sub>2</sub>(<sup>15</sup>NCCH<sub>3</sub>); however, coupling of <sup>15</sup>N to the axial fluorine-on-osmium environment could not be resolved. The nitrogen atom of CH<sub>3</sub>CN is coordinated trans to a fluorine ligand in the <i>mer</i>-isomer. Quantum-chemical calculations at the SVWN and B3LYP levels of theory were used to calculate the energy-minimized gas-phase geometries, vibrational frequencies of <i>fac</i>- and <i>mer</i>-OsO<sub>3</sub>F<sub>2</sub>(NCCH<sub>3</sub>) and of CH<sub>3</sub>CN. The relative stabilities of the <i>mer</i>- and <i>fac</i>-isomers have been determined and are in accordance with the solution NMR assignments.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,027 | 0,025 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,051 | 0,051 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,049 | 0,023 |
| Bibliométrie | 0,023 | 0,033 |
| Études des sciences et des technologies | 0,026 | 0,027 |
| Communication savante | 0,018 | 0,023 |
| Science ouverte | 0,044 | 0,035 |
| Intégrité de la recherche | 0,036 | 0,030 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,023 | 0,012 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; les deux têtes enseignantes s’accordent sur ce qui est montré ici.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».