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Enregistrement W6921415166 · doi:10.7907/h8ap-g249

Copper Carbazolides in Photoinduced C–N Couplings

2018· article· en· W6921415166 sur OpenAlexfundno aff

Notice bibliographique

RevueCaltechTHESIS (California Institute of Technology) · 2018
Typearticle
Langueen
DomaineChemistry
ThématiqueCatalytic C–H Functionalization Methods
Établissements canadiensnon disponible
Organismes subventionnairesNatural Sciences and Engineering Research Council of CanadaCalifornia Institute of Technology
Mots-clésCopperDenticityAlkylLigand (biochemistry)CarbazoleNucleophileReactive intermediatePhotoredox catalysisCatalysisTransition metal

Résumé

récupéré en direct d'OpenAlex

Photoinduced, copper-catalyzed reactions of organohalides have emerged in recent years as a powerful tool to construct a wide array of C–N bonds, which are prevalent in organic materials and polymers, pharmaceuticals, natural products, and ligands in transition metal catalysts. Described herein is the study and applications of copper complexes ligated by carbazole and its derivatives in photoinduced, copper-catalyzed C–N bond-constructing transformations. Various areas of synthetic inorganic and organic chemistry are explored, including in-depth mechanistic elucidation, ligand and catalyst design, reaction development, as well as spectroscopic and structural characterization of reactive copper complexes. Chapter 2 describes the mechanistic investigation on photoinduced, copper-catalyzed couplings of carbazoles with unactivated alkyl halides. A wide array of mechanistic tools suggests the viability of an out-of-cage C(sp³)–N coupling pathway. Spectroscopic and structural characterization data of the key intermediates are detailed. Chapter 3 outlines the design and preparation of a new copper-based photoredox catalyst supported by a tridentate bis(phosphino)carbazole ligands. The ground- and excited-state properties of the new photocatalyst are examined. Chapter 4 details the development of photoinduced, copper-catalyzed C(sp³)–N couplings of carbamates with unactivated alkyl bromides using the new copper photoredox system. The scope with respect to the nucleophile and the electrophile and mechanistic investigations are communicated. Chapter 5 illustrates the chemistry of copper complexes supported by bidentate (phosphino)carbazole ligands. A diverse array of copper complexes in both the S = 0 and S = 1/2 states are reported, including a rare, paramagnetic copper–phosphine complex that may serve as a structural model for key copper intermediates of the enantioselective C(sp³)–N couplings of carbazoles.

Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.

Comment cette classification a été obtenuedéplier

Prédiction distillée sur la base complète

Imitation des enseignants

Ni prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.

score de la tête « metaresearch » (Codex)0,000
score de la tête « metaresearch » (Gemma)0,002
Version: codex-gemma-dda1882f352aStatut de validation: machine_predicted_unvalidated
Catégories candidatesMéta-épidémiologie (sens strict), Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger)
Catégories consensuellesaucune
DomaineSignal candidat: aucune · Signal consensuel: aucune
Devis d'étudeSignal candidat: Expérimental (laboratoire) · Signal consensuel: Expérimental (laboratoire)
GenreSignal candidat: Empirique · Signal consensuel: Empirique
Score de désaccord entre enseignants0,180
Score d'incertitude au seuil1,000

Scores Codex et Gemma par catégorie

CatégorieCodexGemma
Métarecherche0,0000,002
Méta-épidémiologie (sens strict)0,0000,000
Méta-épidémiologie (sens large)0,0010,000
Bibliométrie0,0010,001
Études des sciences et des technologies0,0000,001
Communication savante0,0000,000
Science ouverte0,0010,000
Intégrité de la recherche0,0010,000
Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger)0,0010,000

Scores machine (provisoires)

Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.

Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.

Tête enseignante Opus0,023
Tête enseignante GPT0,277
Écart entre enseignants0,254 · la distance entre les deux têtes enseignantes sur ce seul travail
Statut de validationscore_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découle

Classification

machine, non validée

Prédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.

Devis d'étudeExpérimental (laboratoire)
Domainenon disponible
GenreEmpirique

Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».

En bref

Citations0
Publié2018
Routes d'admission1
Résumé présentoui

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