Experimental and computational studies of hydroxyl radical \nkinetics at very low temperatures
Pourquoi ce travail est dans la base
Une base qui oublie comment elle a trouvé un travail ne peut pas être vérifiée. Voici les voies qui ont admis celui-ci.
Notice bibliographique
Résumé
In this thesis low temperature rate coefficients have been measured for a number of reactions involving the OH radical using a pulsed Laval nozzle apparatus. All these reactions exhibit an energy barrier between reactants and products and in each case this barrier is preceded by either a hydrogen bonded complex ( OH + acetone, OH + DME, OH + methanol) or a weaker Van der Walls complex (OH + acetylene, OH + ammonia). The rate coefficients for these reactions are observed to increase by up to three orders of magnitude between 200 K and 63 K and complimentary Master \nequation calculations are able to reproduce the complicated temperature dependences that these rate coefficients exhibit. From these master equation calculations, the negative temperature dependencies of the measured rate coefficients are attributed to a mechanism involving the prereaction complex, in most cases including a contribution from quantum mechanical tunnelling. This tunnelling contribution is most especially important in the case of OH + methanol and in this case, hydrogen abstraction products through a 15 kJ mol-1 barrier are observed directly at 79 \nK on the same timescale as OH loss. \n \nThe association between an OH radical and its co-reagent to form a weakly bound adduct, is further explored through performing the first proxy method experiments below 200 K. The proxy method is designed to give the high \npressure limiting rate coefficient for two associating reactants A and B through measuring the rate coefficients for the A(v=i ) + B reaction. The reactions listed above are revisited and OH vibrational levels up to v = 3 are \nprobed. From these measurements, lower limits for the high pressure limiting rate coefficients of these reactions are obtained at 80 K and the validity of the proxy method is explored in each case.
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Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,002 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découle