Hochgradig enantioselektive Organokatalyse mit zweizähnigen Halogenbrückendonoren
Bibliographic record
Abstract
Zusammenfassung Da sich der Einsatz „nicht‐klassischer“ nicht‐kovalenter Wechselwirkungen wie der Halogenbrücken (XB) in der asymmetrischen Katalyse noch in einem sehr frühen Stadium befindet, gibt es noch erhebliche Herausforderungen zu überwinden. In einigen berichteten Beispielen ist die Bedeutung der Halogenbrücken für die katalytische Wirkung unklar, während in anderen Fällen die Katalysatoraktivität begrenzt ist. Wir stellen hier die zweite Generation eines zweizähnigen Iod(I)‐basierten Halogenbrückendonors als modifizierbaren und hochaktiven chiralen Halogenbrückenkatalysator vor. Mit diesen modifizierten Derivaten konnte in einer Mukaiyama‐Aldol‐Modellreaktion für eine Reihe verschiedener Substrate eine hohe Stereokontrolle von bis zu 98 % ee erreicht werden. Wichtig ist hierbei, dass die entscheidende Rolle der Halogenbrücken in dieser Katalyse durch die geringe Leistung der nicht‐iodierten Varianten und durch DFT‐Berechnungen untermauert wurde. Letztere deuten auch darauf hin, dass die Stereoinduktion auf der auferzwungenen Orientierung der Substrate zueinander beruht.
Fetched live from OpenAlex and de-inverted. Abstracts are not stored in this database: the inverted indexes are 8.6 GB of the frame’s 9.3 GB of text, and the host has 13 GB free.
How this classification was reachedexpand
Full frame machine prediction
Teacher imitationNot calibrated prevalence, not ground truth. Human validation pending. The Gemma side is a direct model label for every work in the frame, read from the title-only record. The Codex side is a classifier learned from the 10,348 direct Codex labels and calibrated to design-weighted sample rates; fields without enough sample support carry no Codex call. Candidate is the union of the two sides; consensus is their intersection. These outputs are machine_predicted_unvalidated and are not human labels.
Distilled classifier scores by category (both heads)
| Category | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Metaresearch | 0.000 | 0.000 |
| Meta-epidemiology (narrow) | 0.000 | 0.000 |
| Meta-epidemiology (broad) | 0.000 | 0.000 |
| Bibliometrics | 0.000 | 0.000 |
| Science and technology studies | 0.000 | 0.000 |
| Scholarly communication | 0.000 | 0.000 |
| Open science | 0.000 | 0.000 |
| Research integrity | 0.000 | 0.001 |
| Insufficient payload (model declined to judge) | 0.002 | 0.001 |
Machine scores (provisional)
The two teacher heads of the student model, read on this work. A score orders the frame for review; it never asserts a category, and the validation status ships verbatim with every row.
Baseline scores from an immature model (maturity gate not passed, 7 training rounds). Scores rank; they never assert a category.
score_only:v0-immature-baseline · verbatim from the scoring run: score_only means the number may rank works, and no category label ships from itClassification
machine, unvalidatedMachine predicted; a candidate call from one source (direct Gemma or distilled Codex), not a consensus.
How this classification was reached, model by model and score by score, is at the end of the page under "How this classification was reached".