Intermolecular Activation of Hydrocarbon C−H Bonds Initiated by the Tungsten Hydrocarbyl Hydrido Complexes Cp*W(NO)(R)(H)(PMe<sub>3</sub>) (R = Alkyl, Aryl)
Notice bibliographique
Résumé
trans -Cp*W(NO)(CH 2 EMe 3 )(H)(PMe 3 ) (E = C, Si) complexes can be prepared by the hydrogenation at 1 atm of the appropriate Cp*W(NO)(CH 2 EMe 3 ) 2 precursor in the presence of a slight excess of PMe 3 . (Our designation of a particular geometrical isomer as cis or trans in this family of complexes indicates the relative positions of the hydrocarbyl and the hydrido ligands in the base of a four-legged piano-stool molecular structure.) The use of D 2 in place of H 2 during these syntheses affords the corresponding trans -Cp*W(NO)(CH 2 EMe 3 )(D)(PMe 3 ) (E = C, Si) complexes. The cis -Cp*W(NO)(CH 2 EMe 3 )(H)(PMe 3 ) isomers are obtainable by C−H bond-activation reactions of the trans precursors. Thus, activation of SiMe 4 by trans -Cp*W(NO)(CH 2 CMe 3 )(H)(PMe 3 ) under ambient conditions produces cis -Cp*W(NO)(CH 2 SiMe 3 )(H)(PMe 3 ). Similarly, activations of C 6 H 6 and C 6 D 6 at 20−27 °C by the trans -Cp*W(NO)(CH 2 EMe 3 )(H)(PMe 3 ) complexes produce cis -Cp*W(NO)(C 6 H 5 )(H)(PMe 3 ) and cis -Cp*W(NO)(C 6 D 5 )(D)(PMe 3 ), respectively, and the solid-state molecular structure of the latter complex has been established by a single-crystal X-ray crystallographic analysis. Kinetic, mechanistic, and theoretical investigations of these benzene C−H activation processes are consistent with initial trans to cis isomerization of the reactants followed by intramolecular reductive elimination of EMe 4 to form the 16-electron Cp*W(NO)(PMe 3 ) intermediate. Subsequent oxidative addition of the incoming benzene substrate to this coordinatively unsaturated intermediate produces the final cis hydrido phenyl complex. These single C−H activation processes are the requisite first steps in the development of these organometallic complexes as catalysts for the selective functionalization of hydrocarbons. All new complexes have been characterized by conventional spectroscopic methods.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,006 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».