Preparation of the tricyclo[5.3.1.1<sup>3,9</sup>]dodeca‐1,5‐diyl dication: attempts to prepare a novel µ‐H cation
Notice bibliographique
Résumé
Abstract The tricyclo[5.3.1.13,9]dodeca‐3,7‐diyl dication (6) was prepared in situ and characterized by 1H and 13C NMR spectroscopy. Reaction of this dication with isopentane, NaBH4 or H2, in an attempt to prepare the µ‐H cation 7, did result in hydride transfer, but to the ‘outside’ face of the dication, leading to the conventional monocation 8, or rearrangement products of this. This monocation was independently prepared, and is thermally less stable than the dication, rearranging to the 2‐ethyl‐2‐adamantyl cation (19) at −60 °C, ΔG‡ = 16.0 ± 0.6 kcal mol−1. The 2‐methyltricyclo[4.3.1.13,7]undec‐2‐yl cation (20), a likely intermediate in this rearrangement, was also independently prepared and shown to rearrange to 19, ΔG‡ = 14.4 ± 0.3 kcal mol−1, consistent with a stepwise rearrangement process for 8→[20]→19. The structures of dication 6 and monocation 8 were investigated by high‐level ab initio calculations, and modeling studies were carried out to look at the factors that allow dications such as 6 to even be prepared. Copyright © 2001 John Wiley & Sons, Ltd.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».