Reaction of Thiols with N-Bonded Sulfenamide Complexes of Cobalt(III): Steric Effect and Reaction Pathway
Notice bibliographique
Résumé
The products and kinetics of the reaction of several thiols (RSH = 2-aminoethanethiol, cysteine, penicillamine, cysteine ethyl ester) with N-bonded sulfenamide complexes ([Co(en)(2)(NH(2)S(CH(2))(2)NH(2)](3+) (IA), [Co(en)(2)(NH(2)SCH(2)CH(CO(2)H)NH(2)](3+) (IC), [Co(en)(2)(NH(2)SC(CH(3))(2)CH(CO(2)H)NH(2)](3+) (IP)) have been studied. The reaction proceeds by nucleophilic attack at sulfur with cleavage of the N-S bond to form a disulfide and leave a coordinated NH(3) ligand. The kinetics (pH 4-10) reveal that the deprotonated thiol, RS(-), is the reactive nucleophile and that the N-deprotonated sulfenamide complex is unreactive. The reactions of IP are approximately 10(4) times slower than those of IA or IC, and the reasons and consequences of this large steric effect are discussed. It is concluded, on the basis of these and other observations from the literature, that there will be substantial steric retardation to nucleophilic attack at two-coordinate sulfur in a R-C(CH(3))(2)-S-X-R' unit because of the regiospecificity of the reaction. The acid dissociation constants of IP and the X-ray structure of its bromide salt also are reported.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».