Syntheses, Molecular Structures, and Vibrational Spectra of Chloropentacarbonylrhodium(III) and -iridium(III) Undecafluorodiantimonate(V), [Rh(CO)<sub>5</sub>Cl][Sb<sub>2</sub>F<sub>11</sub>]<sub>2</sub>and [Ir(CO)<sub>5</sub>Cl][Sb<sub>2</sub>F<sub>11</sub>]<sub>2</sub>: An Experimental and Density Functional Study
Notice bibliographique
Résumé
The reactions of either bis(mu-chloro)tetracarbonyldirhodium(I), [Rh(CO)2(mu-Cl)]2, or chlorotricarbonyliridium(I), [Ir(CO)3Cl]n, in the conjugate Brønsted-Lewis superacid HF-SbF5 and in a CO atmosphere, produce [Rh(CO)5Cl][Sb2F11]2 or [Ir(CO)5Cl][Sb2F11]2, respectively. In these oxidative carbonylation reactions, antimony(V) fluoride functions as an oxidizing agent. The reduced product is identified as 6SbF3.5SbF5. [Rh(CO)5Cl][Sb2F11]2 is obtained in the form of single crystals. Crystal data: monoclinic, space group P2(1) (No. 4); a = 9.721(1), b = 12.602(1), c = 10.538(1) A; beta = 106.51(1) degrees; V = 1237.7(2) A3; Z = 2; T = 300 K; R1 [I > 3 sigma (I)] = 0.0367, wR2 = 0.0739. Single crystals of [Ir(CO)5Cl][Sb2F11]2 are produced in small amounts from a solution of mer-Ir(CO)3(SO3F)3 in magic acid, HSO3F-SbF5. The possible source of chlorine will be discussed. Crystal data for [Ir-(CO)5Cl][Sb2F11]2: monoclinic, space group P2(1) (No. 4); a = 9.686(2), b = 12.585(2), c = 10.499(2) A; beta = 106.59(2) degrees; V = 1226.5(4) A3; Z = 2; T = 294 K; R1[I > 3 sigma (I)] = 0.032, Rw = 0.031. The bond lengths and bond angles are nearly identical in the two isostructural salts; however, the cell volume of [Ir(CO)5Cl][Sb2F11]2 is slightly smaller than that of [Rh(CO)5Cl][Sb2F11]2. The cations (point group C4v) feature unusually long M-C bonds (M = Rh, Ir) and correspondingly short CO bonds, as well as high CO stretching wavenumbers and high CO stretching force constants. The [Sb2F11]- anions are not symmetry related, and their dihedral and bridge angles differ slightly in both salts. There are significant interionic contacts in [Ir(CO)5Cl][Sb2F11]2 exclusively of the C-F type (about 2 for each C atom of the five carbonyl groups) resulting in extended structures. The vibrational spectra for both [M(CO)5Cl]2+ cations (M = Rh, Ir) are assigned with the help of density functional calculations, which also provide intensities for IR and Raman bands. While [Rh(CO)5Cl]2+ is the first cationic carbonyl derivative of Rh(III), the vibrational and structural parameters for [Ir(CO)5Cl]2+ are compared to data for [Ir(CO)6]3+ and mer-Ir(CO)3(SO3F)3.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,002 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,007 | 0,008 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,006 | 0,002 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,003 |
| Études des sciences et des technologies | 0,004 | 0,004 |
| Communication savante | 0,002 | 0,003 |
| Science ouverte | 0,003 | 0,003 |
| Intégrité de la recherche | 0,005 | 0,006 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; les deux têtes enseignantes s’accordent sur ce qui est montré ici.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».