Exploring the Scope of Possible Microstructures Accessible from Polymerization of Ethylene by Late Transition Metal Single-Site Catalysts. A Theoretical Study
Notice bibliographique
Résumé
The stochastic simulations of the polymer growth under different reaction conditions (temperature and pressure) have been performed for the ethylene polymerization processes catalyzed by late transition metal complexes. The processes catalyzed by the real Pd-based diimine catalyst have been studied on the basis of the energetics of elementary reactions (DFT-calculated and experimental). The simulations with systematically changed insertion barriers have also been performed to model the influence of different catalysts, going beyond diimine systems. In the case of diimine catalysts, the simulations reproduce the experimentally observed average number of branches as well as the temperature and pressure dependencies of the branching numbers. The results explain the microscopic origin of an opposite temperature effect observed for ethylene and propylene polymerization. Further, the simulations allow one to understand the different pressure effect observed for Pd- and Ni-based diimine catalysts. The model simulations give insight into the role of particular factors controlling the polyethylene branching. It has been found that an energy difference between the activation barriers for the primary and secondary insertions strongly influences the polymer microstructure. The results demonstrate that a wide range of polymer topologies can be potentially obtained from ethylene polymerizations with various single-site catalyst characterized by different energetics of the catalytic cycle. Thus, it seems to be possible to rationally design a catalyst producing a desired polyethylene microstructure.
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Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».