Reactivity of the Chiral Metallic Brønsted Acid [(η<sup>6</sup>-<i>p</i>-MeC<sub>6</sub>H<sub>4</sub><i>i</i>Pr)Ru(κ<sup>3</sup><i>P</i>,<i>O,O</i>′-<b>POH</b>)][SbF<sub>6</sub>]<sub>2</sub>(<b>POH</b>= (<i>S</i><sub>C1</sub>,<i>R</i><sub>C2</sub>)-Ph<sub>2</sub>PC(Ph)HC(OH)HCH<sub>2</sub>OMe) toward Aldimines
Notice bibliographique
Résumé
Dichloromethane solutions of complex 1 catalyze both the aza-Diels–Alder (ADA) reaction of aldimines with cyclopentadiene and the aza-Friedel–Crafts (AFC) reaction between aldimines and indoles. Racemic adducts were obtained in both cases. NMR measurements of mixtures of the aldimine N -(4-methylbenzylidene)aniline ( I ) and 1, in a 20/1 molar ratio, reveal the formation of the deprotonated compound 2 and the corresponding iminium cation HI + (H–N + ). This cation is responsible for the achiral catalysis. Below 273 K, in 1/1 molar ratio mixtures of 1 and I, the chiral species 1·I (O–H···N) and 2·HI + (O – ···H–N + ) were formed by intermolecular hydrogen bonding and proton transfer, respectively. The latter solutions catalyze stoichiometrically the ADA reaction between aldimine I and HCp with 16% ee. With 5 mol % of catalyst loading, a 6% ee can be obtained if the aldimine is slowly added to the solution (20 equiv in 60 h). Above 273 K, solutions containing 1 and aldimine I irreversibly evolve to the aniline complex 3, which was isolated as a racemic mixture. The molecular structure of 3 has been determined by X-ray diffractometric methods. Hydride 5, an intermediate in this reaction, has been isolated and spectroscopically characterized. On the basis of synthetic and spectroscopic studies, a plausible pathway for the formation of 3 from 1 is proposed.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,014 | 0,011 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,020 | 0,021 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,021 | 0,018 |
| Bibliométrie | 0,010 | 0,036 |
| Études des sciences et des technologies | 0,008 | 0,010 |
| Communication savante | 0,005 | 0,010 |
| Science ouverte | 0,018 | 0,012 |
| Intégrité de la recherche | 0,014 | 0,018 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,010 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; les deux têtes enseignantes s’accordent sur ce qui est montré ici.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».