Frustrated Lewis Pair Behavior of Intermolecular Amine/B(C<sub>6</sub>F<sub>5</sub>)<sub>3</sub> Pairs
Notice bibliographique
Résumé
Reactions of N, N -dimethylaniline, N- isopropylaniline, 1,4-C 6 H 4 (CH 2 NH t Bu) 2, and benzyldimethylamine with the Lewis acid B(C 6 F 5 ) 3 have been studied. In the case of N, N -dimethylaniline the combination of the Lewis acid and base forms an almost completely noninteracting frustrated Lewis pair, while the corresponding reactions of N- isopropylaniline and benzyldimethylamine with B(C 6 F 5 ) 3 afford the adducts (PhNH i Pr)B(C 6 F 5 ) 3 ( 1 ) and PhCH 2 NMe 2 B(C 6 F 5 ) 3 ( 2 ), respectively. 1,4-C 6 H 4 (CH 2 NH t Bu) 2 reacts with 2 equiv of B(C 6 F 5 ) 3 to give rise to an inseparable mixture of the mono- and bis-amine–borane adducts as well as an iminium salt derived from hydride abstraction from a benzylic carbon of the diamine. Subsequent selected reactions of the Lewis acid/base combinations with H 2 afforded [PhNMe 2 H][HB(C 6 F 5 ) 3 ] ( 3 ), [PhCH 2 NMe 2 H][HB(C 6 F 5 ) 3 ] ( 4 ), and [1,4-C 6 H 4 (CH 2 NH 2 t Bu) 2 ][HB(C 6 F 5 ) 3 ] 2 ( 5 ). Reactions with CO 2 gave PhCH 2 NMe 2 CO 2 B(C 6 F 5 ) 3 ( 6 ), [PhN i PrH 2 ][PhN i PrCO 2 B(C 6 F 5 ) 3 ] ( 8 ), [1,4-C 6 H 4 (CH 2 NH 2 t Bu)(CH 2 N t BuCO 2 B(C 6 F 5 ) 3 ] ( 9 ), and [C 5 H 6 Me 4 NMeH] 2 [1,4-C 6 H 4 (CH 2 N t BuCO 2 B(C 6 F 5 ) 3 ) 2 ] ( 10 ). Interestingly, the species 4 also reacts with CO 2 to give [PhCH 2 NMe 2 H][HCO 2 B(C 6 F 5 ) 3 ] ( 7 ). Species 8 reacts with HSiEt 3 to yield [PhN i PrC(OSiEt 3 )OB(C 6 F 5 ) 3 ] ( 11 ). The adduct 2 also reacts with ethene, 2,4-hexadiyne, and the alkynes HC≡CR (R = n -Bu, Ph, t Bu, SiMe 3 ) to give the 1,2- addition products PhCH 2 NMe 2 CH 2 CH 2 B(C 6 F 5 ) 3 ( 12 ), PhCH 2 NMe 2 C(CCMe)=CMeB(C 6 F 5 ) 3 ( 13 ), and the ammonium alkynylborate salts [PhCH 2 NMe 2 H][RCCB(C 6 F 5 ) 3 ] (R = n -Bu ( 14a ), Ph ( 14b ), t Bu ( 14c ), SiMe 3 ( 14d )). In contrast, the reaction of 1-hexyne with the Lewis pair PhNMe 2 and B(C 6 F 5 ) 3 affords the trans-1,2-addition product PhNMe 2 C(C 4 H 9 )=CH(B(C 6 F 5 ) 3 ) ( 15 ). This chemistry demonstrates the generality of such FLP chemistry, extending it to N-based Lewis bases and thereby expanding the scope for applications of FLP chemistry.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».