Mechanistic studies of photohydration of <i>m</i>-hydroxy-1,1-diaryl alkenes
Notice bibliographique
Résumé
The photohydration of a variety of m-hydroxy-1,1-diaryl alkenes (810) and related systems (11 and 12) has been studied in aqueous CH3CN solution. All of these alkenes photohydrate efficiently in 1:1 H2OCH3CN, to give the corresponding 1,1-diarylethanol (Markovnikov addition) products with high chemical and quantum yields. The aim of this study was to further probe the mechanism of photohydration reported for the parent m-hydroxy-α-phenylstyrene (5), which has been proposed as consisting of a water trimer-mediated excited state (formal) intramolecular proton transfer (ESIPT) from the phenolic proton to the β-carbon of the alkene moiety to give an observable (by laser flash photolysis (LFP)) m-quinone methide intermediate 6. For this purpose, derivatives of 5 with substituents (methyl or methoxy) on the α-phenyl ring as well as related model compounds were explored. Product studies, quantum yields, fluorescence, and nanosecond laser flash data are reported that are consistent with two distinct mechanisms for photohydration of these compounds: one involving water-mediated ESIPT (8, 9), as observed for the parent compound 5, and one involving direct protonation of the β-carbon by solvent water (11 and 12), with compound 10 possibly operating via both mechanisms.Key words: photohydration, solvent-assisted excited state intramolecular proton transfer (ESIPT), m-quinone methide, diarylmethyl carbocation.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».