Mechanistic studies of photohydration of <i>m</i>-hydroxy-1,1-diaryl alkenes
Notice bibliographique
Résumé
The photohydration of a variety of m-hydroxy-1,1-diaryl alkenes (810) and related systems (11 and 12) has been studied in aqueous CH 3 CN solution. All of these alkenes photohydrate efficiently in 1:1 H 2 OCH 3 CN, to give the corresponding 1,1-diarylethanol (Markovnikov addition) products with high chemical and quantum yields. The aim of this study was to further probe the mechanism of photohydration reported for the parent m-hydroxy-α-phenylstyrene (5), which has been proposed as consisting of a water trimer-mediated excited state (formal) intramolecular proton transfer (ESIPT) from the phenolic proton to the β-carbon of the alkene moiety to give an observable (by laser flash photolysis (LFP)) m-quinone methide intermediate 6. For this purpose, derivatives of 5 with substituents (methyl or methoxy) on the α-phenyl ring as well as related model compounds were explored. Product studies, quantum yields, fluorescence, and nanosecond laser flash data are reported that are consistent with two distinct mechanisms for photohydration of these compounds: one involving water-mediated ESIPT (8, 9), as observed for the parent compound 5, and one involving direct protonation of the β-carbon by solvent water (11 and 12), with compound 10 possibly operating via both mechanisms.Key words: photohydration, solvent-assisted excited state intramolecular proton transfer (ESIPT), m-quinone methide, diarylmethyl carbocation.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».