Synthesis of <i>c</i><i>yclo</i>-2,4,6-Triarsa-1,3,5-triazanes from <i>c</i><i>yclo</i>-2,4-Diarsa-1,3-diazanes Demonstrating the General Influence of Substituent Steric Strain on the Relative Stability of Pnictazane Oligomers
Pourquoi ce travail est dans la base
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Notice bibliographique
Résumé
2,4-Dichloro-1,3-diaryl-cyclo-2,4-diarsa-1,3-diazanes (aryl = 2,6-dimethylphenyl, Dmp, or 2,6-diisopropylphenyl, Dipp) have been transformed into the corresponding 2,4,6-trichloro-cyclo-2,4,6-triarsa-1,3,5-triazanes on reaction with GaCl(3) followed by 4-(dimethylamino)pyridine (DMAP). The nitrogen bound Dmp and Dipp substituents impose "medium" substituent steric strain on the heterocycles influencing the relative thermodynamic stability of potential oligomers in favor of the trimers. This ring expansion disproportionation reaction is initiated by chloride ion abstraction, and the intermediate 2,4-dichloro-1,3,5-tris(2,6-diisopropylphenyl)-cyclo-2,4-diarsa-1,3,5-triazane-6-arsenium tetrachlorogallate has been isolated and structurally characterized. Subsequent reaction with 4-(dimethylamino)pyridine (DMAP) effects release of chloride ion from the gallate anion and consequential formation of a covalent As-Cl bond in the trimer. The observations are analogous to those for the phosphorus derivatives demonstrating a general applicability of this new synthetic procedure for the development and diversification of cyclopnictazane chemistry.
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Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découle