Square-Planar Cu(II) Diketiminate Complexes in Lactide Polymerization
Notice bibliographique
Résumé
Cu(OiPr)2 was reacted with several β-diketimine ligands, nacnac(R)H. Sterically undemanding ligands with N-benzyl substituents afforded the dimeric heteroleptic complexes [nacnac(Bn)Cu(μ-OiPr)]2 and [3-Cl-nacnac(Bn)Cu(μ-OiPr)]2 (Bn = benzyl). With sterically more demanding amines, dimerization was not possible, and the putative nacnacCuOiPr intermediate underwent ligand exchange to the homoleptic bisdiketiminate complexes Cu(nacnac(ipp))2 and Cu(nacnac(Naph))2 (ipp = 2-isopropylphenyl, Naph = 1-napthyl). Homoleptic complexes were also prepared with N-benzyl ligands to yield Cu(nacnac(Bn))2 and Cu(3-succinimido-nacnac(Bn))2. All complexes were characterized by single-crystal X-ray diffraction. Even bulkier ligands with N-anthrylmethyl, N-mesitylmethyl, or N-methylbenzyl substituents failed to react with Cu(OiPr)2. In the case of nacnac(dipp)CuOiPr, putative nacnac(dipp)CuOiPr decomposed by β-hydride elimination. Heteroleptic complexes [nacnac(Bn)Cu(μ-OiPr)]2 and [3-Cl-nacnac(Bn)Cu(μ-OiPr)]2 are very highly active rac-lactide polymerization catalysts, with complete monomer conversion at ambient temperature in solution in 0.5-5 min. In the presence of free alcohol, the homoleptic complexes seem to be in equilibrium with small amounts of the respective heteroleptic complex, which are sufficient to complete polymerization in less than 60 min at room temperature. All catalysts show high control of the polymerization with polydispersities of 1.1 and below. The obtained polymers were essentially atactic, with a slight heterotactic bias at ambient temperature and at -17 °C.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».