Univalent Gallium Salts of Weakly Coordinating Anions: Effective Initiators/Catalysts for the Synthesis of Highly Reactive Polyisobutylene
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Notice bibliographique
Résumé
The scope of the univalent gallium salts [Ga(C 6 H 5 F) 2 ] + [Al(OR F ) 4 ] − and the new completely characterized [Ga(1,3,5-Me 3 C 6 H 3 ) 2 ] + [Al(OR F ) 4 ] − (R F = C(CF 3 ) 3 ) was investigated in terms of initiating or catalyzing the synthesis of highly reactive poly(2-methylpropylene)—highly reactive polyisobutylene (HR-PIB)—in several solvents. A series of polymerization reactions proved the high efficiency and quality of the univalent gallium salts for the polymerization of isobutylene. The best results were obtained using very low concentrations of [Ga(C 6 H 5 F) 2 ] + [Al(OR F ) 4 ] − (down to 0.007 mol%) while working at reaction temperatures of up to ±0 °C and in the noncarcinogenic and non-water hazardous solvent toluene. Under these conditions, HR-PIB with an α-content of terminal olefinic double bonds up to 91 mol% and a molecular weight of 1000–2000 was obtained in good yields. Upon changing [Ga(C 6 H 5 F) 2 ] + [Al(OR F ) 4 ] − for the electron richer [Ga(1,3,5-Me 3 C 6 H 3 ) 2 ] + [Al(OR F ) 4 ] −, polymerization temperatures could be increased to +10 °C. The reactivity of the gallium(I) cations therefore seems to be tunable through ligand exchange reactions. Experimental results, density functional theory calculations, and mass spectrometric investigations point toward a coordinative polymerization mechanism.
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Prédiction distillée sur la base complète
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Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,003 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
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