Eine spannende Reise: Wolfram(VI)‐ und Wolfram(V)‐Fluoride treffen auf <i>N</i> ‐Heterocyclische Carbene und cyclische (Alkyl)(Amino)carbene
Notice bibliographique
Résumé
Kurzzusammenfassung Es wird die erste Komplexbildung von Wolframhexafluorid mit verschiedenen N ‐heterocyclischen Carbenen (NHCs) sowie mit einem cyclischen (Alkyl)(Amino)carben (cAAC Me ) beschrieben, wobei die Komplexe [(NHC)WF 6 ] (NHC = I i Pr Me , 1 ; BI i Pr, 2 ; IMes, 3 ; IDipp, 4 ; SIDipp, 5 ) und [(cAAC Me )WF 6 ] 6 des sechswertigen Wolframs dargestellt wurden. Die Einkristall‐Röntgenstrukturanalyse der Komplexe 2 und 3 ergab für deren Geometrien ein verzerrtes einfach‐überkapptes trigonales Prisma, während der Komplex 6 ein pentagonal bipyramidales Koordinationspolyeder aufweist. Die Reduktion der Komplexe 1 − 6 mit 0.5 Äquivalenten TMS‐pyr Me ‐TMS führte zur Isolierung seltener Basen‐stabilisierter Wolfram(V)‐Fluoride der allgemeinen Form [(NHC)WF 5 ] (NHC = I i Pr Me , 7 ; BI i Pr, 8 ; IMes, 9 ; IDipp, 10 und SIDipp, 11 ). Die Reduktion von 6 mit TMS‐pyr‐TMS lieferte den zweikernigen, Fluorido‐verbrückten Komplex [(cAAC Me )WF 5 ] 2 12 . Die anschließende Umsetzung von 12 mit einem weiteren Äquivalent cAAC Me führte zur Ausbildung des mononuklearen, siebenfach koordinierten bis ‐Carben‐Komplexes [(cAAC Me ) 2 WF 5 ] 13 . Messungen der magnetischen Suszeptibiliät sowie EPR‐spektroskopische Untersuchungen belegen für die Komplexe 12 und 13 das Vorliegen eines überwiegend metallzentrierten d 1 ‐Radikals. Die hier beschriebenen Ergebnisse erweitern die Chemie der Wolframfluoride um seltene Beispiele für Wolfram(VI)‐ und Wolfram(V)‐Komplexe, welche durch weiche Kohlenstoff‐Donorliganden stabilisiert werden und neue Perspektiven für weiterführende Untersuchungen in diesem Bereich eröffnen.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,006 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».