Coupling Liquid Chromatography to Orbitrap Isotope Ratio Mass Spectrometry: Overcoming Isotope Effects of Chromatography and Amount-Dependency by Peak Homogenization
Notice bibliographique
Résumé
High Resolution Image Download MS PowerPoint Slide Electrospray ionization Orbitrap mass spectrometry (ESI-Orbitrap-MS) has recently proven to be a powerful tool for compound- and position-specific stable isotope analysis, targeting isotopologues of multiple elements (H, C, N, O, S) in polar analytes. However, studies have so far mainly focused on pure analyte solutions via direct infusion. Here, we present the online coupling of liquid chromatography (LC) to ESI-Orbitrap-MS for stable isotope analysis of sulfamethoxazole (SMX), a synthetic antimicrobial, used as a model compound. Our study explored the fidelity of isotope values with two strategies for capturing and broadening chromatographic peaks after LC. When capturing the target analyte in a capillary (0.7 mm inner diameter), peak shape was retained, resulting in systematic deviations in isotope values caused by isotope effects from chromatography of up to 70‰ and amount-dependency of up to 65‰. A dynamic mixing chamber was used to homogenize the target analyte upon elution, removing these deviations and resulting in stable carbon, nitrogen, and sulfur isotopologue ratios in various fragments of sulfamethoxazole across the chromatographic peak. Comparison with data from conventional magnetic sector isotope ratio mass spectrometry successfully calibrated the setup for carbon and sulfur isotope ratio analysis. This resulted in a precision for δ 13 C within the isoxazole moiety from SMX of 1.5‰ (95% confidence intervals CIs derived from uncertainties of sample ( n = 4) and reference ( n = 5)), and for δ 34 S in the SO 2 fragment of 0.9‰ (95% CI, derived again from uncertainties of sample ( n = 4) and reference ( n = 5)). This work paves the way for the online coupling of LC to ESI-Orbitrap-MS in future compound- and position-specific stable isotope analyses across various research fields.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,003 | 0,005 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,002 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,002 |
| Intégrité de la recherche | 0,002 | 0,002 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».