The sequential insertion of carbon monoxide and imines into nickel-carbon sigma-bonds and kinetic analysis of imine insertion into palladium-acyl sigma-bonds
Notice bibliographique
Résumé
ABSTRACT The Sequential Insertion of Carbon Monoxide and Imines into Nickel-Carbon Sigma-Bonds and Kinetic Analysis of Imine Insertion into Palladium-Acyl Sigma-Bonds The coupling of imines and carbon monoxide mediated by late transition metals has been previously reported in the Arndtsen laboratory. The fundamental properties of 2,1-migratory insertion of imines into nickel- and palladium-acyl bonds are presented in this text. This study investigates the use of neutral eta2-N,O-salicylaldiminato nickel (II) systems (Chapter 2) as potential complexes to mediate the sequential insertion of carbon monoxide and imines. These complexes undergo rapid carbon monoxide insertion. Subsequent imine insertion is permitted when the imine substrate is sterically unencumbered. The coupling product disproportionates leading to the formation of 1,2-diamides. In our laboratory, kinetic and thermodynamic studies on the coordination and 2,1-migratory insertion of imines into palladium-carbon sigma-bonds were the focus of former student Rania Dghaym, Ph.D. Chapter 3 completes these studies, and offers a mechanistic picture of the pathway by which 2,1-migratory insertion into palladium-acyl bonds proceeds. Our mechanistic data suggest that imine insertion is distinct from olefin insertion and involves the concerted migratory attack of the sigma-coordinated imine to the electrophilic acyl ligand.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».